行政機構設置確定以後，李純開始考慮人事問題，由李吉甫、武元衡和韓愈提供參考意見，最後由李純確定重要崗位人員，其他人員以中書省和吏部的意見為主。
左仆射目前位置空缺，右仆射武元衡升任右丞，右仆射的位置也空缺。原刑部尚書高郢工作多年，年事已老，可以升為左仆射；原科工部尚書李絳能力強，做了不少貢獻，可以升為右仆射，門下侍中仍為盧坦不變，此三人為朝中僅次於兩個宰相的從二品高官。
新組建的教育部，需要一個有文化的人來坐鎮，當然是白居易最為合適。新組建的建設部由柳晟任尚書，潘興法升任右侍郎；新組建的交通部由原工部侍郎劉元景任尚書，艾笛聲升任右侍郎。
新組建的農水部由原司農寺正卿汪廣會任尚書，新組建的財稅部由李巽任尚書，新組建的民政部由戶部侍郎崔右甫任尚書，新組建的科工部由原吏部侍郎韋貫之任尚書，新組建的司法部尚書由原刑部左侍郎曾文正任尚書。
其他原有部門的主官保持不動，分彆為禮事部尚書權德輿、人事部尚書韓愈、軍事部尚書範希朝、工商部尚書程異、外事部尚書元稹、審判院正使陳達封、監察院正使裴度、樞密使崔群。
這次改革，增加了好幾個部門，朝廷共有16個正部級單位（13個部，3個院），全部按照五人政務會的標準配備官員，把主官領導和民主集中統一起來，提高各部門決策的合理性、科學性。
由於增加了部門，很多新部門要增配兩個少卿，官位自然也增加了不少，原來任職為寺、監正卿的官員，優先安置在侍郎的崗位上，其他有能力的官員，也可以借這次機構改革增加位置的機會提拔使用。
很多人都得到升遷，不少正五品的郎中提升為從四品的少卿，如樞密院秘書司郎中獨孤鬱、宗正司郎中楚連庸均升為樞密院少卿，但是郭釗、郭雲、紀奎三個人都沒動，還是在原來的郎中、員外郎的位置上，李純不想讓人說閒話，覺得朝廷格外照顧外戚。
還有一些李姓宗室的子弟，雖然有些才能，但是不便授予官職，官位小了，感覺受到輕慢，官位大了，容易被外人利用，對權力產生覬覦之心，隻能授予爵位，在物質和名位上享受一些待遇。
這次改革的一個特點是，所有帶寺的單位都改掉了，比如大理寺、太仆寺、司農寺等，以前國家單位和寺廟同一種稱呼，李純非常不喜歡，這次徹底改掉，讓寺的稱呼徹底回歸到宗教場所。
忙完了朝廷機構改革的事情，李純開始思量對教育的模式進一步改革。考慮到唐朝各地都有私塾，已經發揮了基礎教育的功能，儘管培養出來的學生有點偏科，但是朝廷如果從小學開始重新培養，將過於耗時耗力。
最終，李純決定朝廷從初中開始辦學，在每個縣設立一所初中，招收具有一定文化基礎、年齡在1214周歲的學童，學製4年，學習內容包括語文、數學、曆史、思想、科學、地理等基礎知識。
雖然名為初中，但是由於學生沒有數理基礎，所以其中的數學、科學、地理知識基本上是從頭學起，待以後培養出一些人才，再逐步充實初中階段數理方麵的知識。
在州一級設立2所學校，其中一所繼續深入學習文化課，相當於高中，一所開設醫學、師範、行政等專業，相當於於中專，待四年後，這些初中生畢業，就可以考入各州的高中、中專。
那些沒有考上高中、中專的初中畢業生，有了一定的數理知識基礎，可以在鄉一級設立公辦小學，讓這些初中生充實到小學教師隊伍，完善小學階段的數理內容。
也就是說，先辦初中，再辦高中、中專，同步改革小學階段的教學內容，待小學階段的基礎紮實了，再逐步增加知識內容，提高初中以上階段的學習難度。
這樣做，雖然違反常規模式，但是在唐朝這個數理人才匱乏的年代，隻能用這個權宜之計，來逐步培養綜合型人才。
待各州的高中生培養出來以後，在在中央和道一級就可以設立大學，在中央一級設立幾所專業性大學，在道一級可以先設立一所綜合性大學。
待人才豐富以後，中央和各道再逐步增加大學數量，待大學教育成熟以後，可以再繼續深化教育，培養一批研究型人才。
在當時，唐朝人口隻有三千多萬，不及前世一個省的人口，相應的，道、州、縣人口都比前世低一個量級，所以采取中央、各道辦大學，州辦高中、中專，縣辦初中，鄉辦小學，是符合現實情況的。
在辦學經費方麵，所有公辦學校免學費，由朝廷和各地撥付專項的教育經費，但是學生的生活費需自理。在培養人數上，由於當時的教師隊伍匱乏，朝廷經費有限，不宜搞得規模太大。
縣初中每個年級招兩個班，每個班三十人，鄉小學每個年級招一個班，州高中、中專每個年級可以各招三到四個班，中央、各道的大學可以在此基礎上按照社會需求，確定招收大學生的數量。
以後，初中以上畢業生就可以直接找工作，不必都非要擠科舉這條路。
目前，科舉可以繼續保留作為選拔官員的渠道，但是要改變選拔的方式，近期內仍采取從舉子裡麵考試選拔進士，但是要增加經濟、科學、法律方麵的知識考核。
遠期大學畢業生出來後，在基層行政崗位上乾滿兩年，均可參與科舉選拔為進士，全部按照新的知識體係進行考核。
當然，按照新的模式的培養的學生畢業還有些年份，隻能作為遠期規劃，近階段隻能采取折衷的方式，先在科舉中增加一些知識，後麵再逐步過渡，慢慢提高人才的數量和質量，滿足國家發展的需要。
想好了教育改革的整體方向和框架，李純將教育部尚書白居易和兩個侍郎張籍、王建召進宮裡，詳細跟他們講述了教育改革的思路。
三個人剛開始還有點聽不懂，但是隨著李純的反複闡述，三個人基本明白了李純的意思，就是全部官辦學校，培養一批綜合性新式人才。
教育部的三個官員，都是文科性人才，但是看到李純所倡導的科學和經濟等內容，對社會的發展有了很大的促進，都非常支持李純的教育改革計劃，願意全身心投入這個事業。
白居易回去以後，決定先全力辦好兩件事，一是在各縣籌辦初中，二是籌劃在元和9年以新的科舉方式選拔進士。